Электронная библиотека

  • Для связи с нами пишите на admin@kursak.net
    • Обратная связь
  • меню
    • Автореферат (88)
    • Архитектура (159)
    • Астрономия (99)
    • Биология (768)
    • Ветеринарная медицина (59)
    • География (346)
    • Геодезия, геология (240)
    • Законодательство и право (712)
    • Искусство, Культура,Религия (668)
    • История (1 078)
    • Компьютеры, Программирование (413)
    • Литература (408)
    • Математика (177)
    • Медицина (921)
    • Охрана природы, Экология (272)
    • Педагогика (497)
    • Пищевые продукты (82)
    • Политология, Политистория (258)
    • Промышленность и Производство (373)
    • Психология, Общение, Человек (677)
    • Радиоэлектроника (71)
    • Разное (1 245)
    • Сельское хозяйство (428)
    • Социология (321)
    • Таможня, Налоги (174)
    • Физика (182)
    • Философия (411)
    • Химия (413)
    • Экономика и Финансы (839)
    • Экскурсии и туризм (29)

Химическая связь и строение молекул

Под химической связью понимают различные виды взаимодействий, обуславливающие устойчивое существование двух- и многоатомных соединений: молекул, ионов, кристаллических веществ. По своей природе химическая связь представляет собой взаимодействие между положительно заряженными ядрами и отрицательно заряженными электронами, а также электронами друг с другом. Основные виды химической связи: ковалентная, ионная, металлическая. Для описания ковалентной связи используют два метода – метод валентных связей (МВС) и метод молекулярных орбиталей (ММО).

В основе метода ВС лежат следующие положения:

1. В образовании ковалентной связи участвуют только неспаренные электроны двух атомов с противоположно направленными спинами (обменный механизм образования связи), либо электронная пара одного атома

clip_image001clip_image002 – донора и свободная орбиталь другого атома – акцептора (донорно-акцепторный механизм).

2. Ковалентная химическая связь между двумя атомами возникает как результат перекрывания атомных орбиталей с образованием электронных пар (обобществление двух электронов).

Согласно теории валентных связей ковалентная связь направлена в сторону максимального перекрывания атомных орбиталей взаимодействующих атомов.

Геометрическая (пространственная) структура молекулы, состоящей из более чем двух атомов, обусловлена взаимным расположением атомных орбиталей, участвующих в образовании химических связей. Молекула АВ2 может иметь линейную clip_image004, или угловую структуру (а). Молекула АВ3 может иметь форму правильного треугольника (б), тригональной пирамиды (в). Молекула АВ4 – форму тетраэдра (г).

а) clip_image006 б) clip_image008 в)clip_image010 г) clip_image012

Пространственная структура молекулы определяется видом гибридизации валентных орбиталей центрального атома и числом неподеленных электронных пар, содержащихся в валентном электронном слое.

Пример 1. Опишите с позиций метода валентных связей строение молекул: а) РН3, б) BBr3. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации (если гибридизация имеет место). Какова пространственная структура этих молекул?

Решение. а) Образование молекулы РН3.

Напишем электронные формулы атомов, образующих молекулу PH3, в основном (нормальном) состоянии:15Р 1s22s22p63s23p3; 1Н 1s1

Электронно-графические формулы внешнего уровня этих атомов:

clip_image013clip_image014 p s

clip_image015clip_image016 s 1H n=1

15Р n=3

В данной молекуле центральным атомом является атом фосфора, у которого в образовании трех химических связей участвуют только p – орбитали, расположенные на одном подуровне и обладающие одинаковой формой и одинаковой энергией. Следовательно, в молекуле РН3 гибридизация отсутствует.

Для наглядного изображения валентных схем можно использовать следующий способ. Электроны, находящиеся на внешнем электронном слое, обозначают точками, располагаемыми вокруг химического символа атома. Общие для двух атомов электроны показывают точками, помещаемыми между их химическими символами; двойная или тройная связь обозначается соответственно двумя или тремя парами общих точек. Применяя эти обозначения, образование молекулы РН3 можно представить так:

clip_image018 H
ê

Эту схему можно записать иначе: Н – Р – Н, где каждая пара электронов, связывающая два атома, соответствует одной черточке, изображающей ковалентную связь в структурных формулах.

clip_image020

р – электронные облака атома фосфора ориентированы во взаимноперпендикулярных направлениях (вдоль осей координат) –рх, ру, рz и имеют гантелевидную форму. У атома водорода в образовании химической связи Р-Н участвует s-электрон, имеющий сферическую форму облака. При образовании молекулы РН3 происходит перекрывание р – электронных облаков атома фосфора с s-электронными облаками трех атомов водорода:

В соответствии с требованиями метода валентных связей три связи

Р – Н должны располагаться под углами, близкими к 90°С. Следовательно, пространственное расположение одинарных связей определяет геометрическую структуру молекулы. Молекула РН3 должна иметь форму тригональной пирамиды:

clip_image022

В вершине пирамиды находится атом фосфора, а в вершинах основания атомы водорода.

б) Образование молекулы ВВr3. В молекуле ВВr3 центральным атомом является атом бора.

Электронные формулы атомов:

5В 1s22s22p1 35Br 1s22s22p63s23p63d104s24p5

Электронно-графические формулы внешнего уровня имеют вид:

p p

clip_image023clip_image024clip_image025clip_image024[1]clip_image023[1]clip_image026clip_image027clip_image028 s s

clip_image029 5B n=2 clip_image013[1]clip_image014[1]clip_image030 35Br n=4

clip_image029[1]clip_image031clip_image032

Поскольку бор в соединении трехвалентен, запишем электронно-графическую формулу атома бора в возбужденном состоянии:

clip_image033clip_image034 р

clip_image035 s

5B n=2

В образовании трех химических связей в молекуле ВВr3 участвуют одна s- и две р-орбитали, расположенные на разных подуровнях и обладающие разной формой и разной энергией:

clip_image037

В этом случае вместо исходных одной s- и двух p-орбиталей возбужденного атома бора образуется три равноценные гибридные орбитали (sp2 – гибридизация). При sp2 гибридизации гибридные электронные облака располагаются в направлениях, лежащих в одной плоскости и ориентированных под углами 120° друг к другу:

clip_image039

Этому типу гибридизации соответствует образование плоской треугольной молекулы. При образовании молекулы ВВr3 происходит перекрывание трех гибридных орбиталей атома бора с р – электронными орбиталями трех атомов брома:

clip_image041

Молекула ВВr3 имеет форму плоского правильного треугольника, в центре которого расположен атом бора, а в вершинах – атомы брома. Все три связи В-Br в молекуле ВВr3 равноценны.

Пример 2. Нарисуйте энергетические схемы образования молекулы F2 и молекулярного иона F2+ по методу молекулярных орбиталей. Сколько электронов находится на связывающих и разрыхляющих орбиталях? Чему равен порядок связи в этих частицах? Укажите их магнитную характеристику (парамагнетизм или диамагнетизм).

Решение. Согласно теории молекулярных орбиталей (ММО) молекула рассматривается как совокупность положительно заряженных ядер и отрицательно заряженных электронов, где каждый электрон движется в поле остальных электронов и всех ядер.

Описать молекулу согласно теории ММО – это значит определить тип ее орбиталей, их энергии и выяснить характер распределения электронов по орбиталям.

При образовании молекулы возникают молекулярные орбитали двух видов – связывающие и разрыхляющие. Если при образовании молекулы из атомов переход электрона на молекулярную орбиталь будет сопровождаться уменьшением энергии, то такая молекулярная орбиталь является связывающей. Если переход электрона на молекулярную орбиталь сопровождается увеличением энергии, то такая молекулярная орбиталь будет разрыхляющей.

Электроны в молекулах располагаются на s- и p- молекулярных орбиталях. s-орбитали могут быть образованы перекрыванием s – атомных орбиталей и перекрыванием 2рх- атомных орбиталей. При этом образуются молекулярные орбитали: s-связывающие (sсв) и s-разрыхляющие (sразр). При перекрывании 2ру и 2рz атомных орбиталей образуются молекулярные орбитали: pсв2Ру, pсв2Рz и pраз2Ру, pраз2Рz. Порядок размещения электронов по молекулярным орбиталям тот же, что и в случае атомных орбиталей, то есть соответствует принципу наименьшей энергии, принципу Паули, правилу Хунда.

Энергетическая диаграмма АО атомов фтора и МО молекулы фтора.

Электронная формула атома фтора в нормальном состоянии:

9F 1s22s22p5.

clip_image043

Электроны первого энергетического уровня не дают большого вклада в образование химических связей, поэтому учитываем электроны только внешнего (второго) уровня.

Электронные конфигурации атомов фтора и молекулы F2:

clip_image045,

где КК – четыре 1s – электрона, практически не оказывающие влияния на химическую связь.

Порядок (кратность) связи = clip_image047.

Так как 1>0, то образование молекулы F2 возможно.

По энергетической диаграмме молекулы F2 видно, что это соединение имеет только спаренные электроны, т.е. диамагнитно.

Энергетическая диаграмма АО атома F и иона F+ и МО молекулярного иона F2+.

Электронные формулы: 9F 1s22s22p5; 9F+ 1s22s22p4.

clip_image049

Электронная конфигурация молекулярного иона F2+:

clip_image051.

Порядок связи = (8-5)/2 = 1,5, т.к. 1,5>0, то образование иона F2+ возможно.

По энергетической диаграмме иона F2+ видно, что данное соединение имеет один неспаренный электрон, т.е. обладает парамагнитными свойствами (втягивается в магнитное поле).

ЗАДАНИЯ

41. Какой способ образования ковалентной связи называется донорно-акцепторным? Покажите электронную структуру молекулы аммиака и объясните механизм образования катиона аммония NH4+. Укажите донор и акцептор.

42. Какая ковалентная связь называется s-связью и какая p-связью? Разберите на примере строения молекулы азота, хлороводорода, изображая перекрывание электронных облаков.

43. Дайте понятие неполярной и полярной ковалентной связи. Приведите примеры молекул с неполярной и полярной ковалентной связью. Что называется электрическим моментом диполя? Какая из молекул HCl, HBr, HI имеет наибольший момент диполя? Ответ мотивируйте, исходя из электроотрицательности соответствующих элементов.

44. Какая химическая связь называется водородной? Между молекулами каких веществ она образуется? Покажите схемы образования водородной связи при взаимодействии: а) двух молекул HF; б) между молекулами воды в структуре льда (твердая фаза воды). Почему Н2О по сравнению с ее аналогами H2S-H2Se-H2Te плавится и кипит при более высокой температуре?

45. По разности электроотрицательностей соединяющихся атомов определите, какая из приведенных связей Cs-Cl, Ca-S, Ba-F наиболее приближается к ионной связи. Опишите свойства ионной связи. Чем объясняется склонность молекул с ионной связью к ассоциации? Какое строение имеет кристаллическая решетка ионных соединений в твердом состоянии?

46. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул: ВеJ2 и BF3. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

47. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул ВеCl2 и SiH4. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

48. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул Н2О и ВеF2. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

49. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул СН4 и HgCl2. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

50. Нарисуйте энергетическую схему образования молекулы Не2 и молекулярного иона Не2+ по методу молекулярных орбиталей (МО). Как метод МО объясняет устойчивость иона Не2+ и невозможность существования молекулы Не2?

51. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул ВеН2 и NF3. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

52. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул НgI2 и ВCl3. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации. Какова пространственная структура этих молекул?

53. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул Н2S и CCl4. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации (если гибридизация имеет место). Какова пространственная структура этих молекул?

54. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул РCl3 и SiCl4. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации (если гибридизация имеет место). Какова пространственная структура этих молекул?

55. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул SiF4 и NH3. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации (если гибридизация имеет место). Какова пространственная структура этих молекул?

56. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекулы Н2О. Объясните на примере молекулы Н2О, как влияет на величину валентного угла участие неподеленных электронных пар в образовании гибридных электронных облаков.

57. Нарисуйте энергетическую схему образования молекулы О2 по методу молекулярных орбиталей. Определите порядок связи в этой молекуле. Как метод МО объясняет парамагнитные свойства молекулы кислорода.

58. Нарисуйте энергетическую схему образования молекулы N2 по методу молекулярных орбиталей. Сколько электронов находится на связывающих и разрыхляющих орбиталях? Чему равен порядок связи в этой молекуле? Укажите магнитную характеристику молекулы N2 (парамагнитизм или диамагнетизм).

59. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул НBr и HgBr2. Какие атомные орбитали участвуют в образовании химических связей? Укажите тип гибридизации (если гибридизация имеет место). Какова пространственная структура этих молекул?

60. Опишите с позиций метода валентных связей (ВС) строение молекул NH3. Объясните на примере молекулы NH3, как влияют на величину валентного угла участие неподеленных электронных пар в образовании гибридных электронных облаков.

Тема необъятна, читайте еще:

  1. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВ.
  2. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВ.
  3. Взаимодействие молекул. Строение твердых, жидких и газообразных тел
  4. КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ

Автор: Настя Б. Настя Б., 28.03.2017
Рубрики: Химия
Предыдущие записи: Элементы химической термодинамики. Энергетика химических процессов
Следующие записи: Периодическая система элементов Д.И.Менделеева

Последние статьи

  • ТОП -5 Лучших машинок для стрижки животных
  • Лучшие модели телескопов стоимостью до 100 долларов
  • ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ ОТКЛОНЕНИЙ РЕЧЕВОГО РАЗВИТИЯ У ДЕТЕЙ РАННЕГО ВОЗРАСТА
  • КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ И ПОЗИЦИОНИРОВАНИЯ СИБИРИ: ГЕОПОЛИТИЧЕСКИЕИ ГЕОЭКОНОМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ОЦЕНКИ
  • «РЕАЛИЗМ В ВЫСШЕМ СМЫСЛЕ» КАК ТВОРЧЕСКИЙ МЕТОД Ф.М. ДОСТОЕВСКОГО
  • Как написать автореферат
  • Реферат по теории организации
  • Анализ проблем сельского хозяйства и животноводства
  • 3.5 Развитие биогазовых технологий в России
  • Биологическая природа образования биогаза
Все права защищены © 2017 Kursak.NET. Электронная библиотека : Если вы автор и считаете, что размещённая книга, нарушает ваши права, напишите нам: admin@kursak.net